Namun, ia lebih dikenal sebagai salah satu pelatih terhebat sepanjang masa.
Rocco memulai karier kepelatihannya di Triestina pada tahun 1947 dan kemudian melatih klub-klub besar seperti Padova, Torino, Fiorentina, dan terutama AC Milan.
Bersama AC Milan, Rocco meraih berbagai gelar bergengsi, termasuk dua gelar Serie A dan dua Piala Winners UEFA.
Rocco adalah salah satu pelatih pertama yang menerapkan taktik catenaccio di Italia, sistem pertahanan yang kemudian terkenal di seluruh dunia.
Selama kariernya, ia meraih banyak penghargaan, termasuk masuk ke dalam Italian Football Hall of Fame pada tahun 2012.
Ia juga diakui sebagai salah satu dari 50 pelatih terbaik sepanjang masa dan warisan Nereo Rocco terus dikenang setelah ia meninggal dunia pada 20 Februari 1979.